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結(jié)晶過程產(chǎn)量決定于結(jié)晶固體與其溶液之間的相平衡關系,通常可用固體在溶液中的溶解度來表示這種相平衡關系。溶液的過飽和與溶解度曲線的關系如下圖所示。圖中的AB線為普通的溶解度曲線,CD線代表溶液過飽和而能自發(fā)地產(chǎn)生晶核的濃度曲線(超溶解度曲線)。這兩根曲線將濃度——溫度圖分割為三個區(qū)域。AB線以下是穩(wěn)定區(qū),在此區(qū)中溶液尚未達到飽和,因此沒有結(jié)晶的可能。AB線以上為過飽和溶液區(qū),此區(qū)又分為兩部分:在AB與CD線之間稱為介穩(wěn)區(qū),在這個區(qū)域中,不會自發(fā)地產(chǎn)生晶核,但如果溶液中已加了晶種,這些晶種就會長大。CD線以上是不穩(wěn)區(qū),在此區(qū)域中,溶液能自發(fā)地產(chǎn)生晶核。工業(yè)結(jié)晶過程要避免自發(fā)成核,才能保證得到平均粒度大的結(jié)晶產(chǎn)品。只有盡量控制在介穩(wěn)區(qū)才能達到這個目的。
在已有晶核形成或加入晶種的過飽和溶液中,以過飽和 度為推動力晶核或晶種將長大。晶體的生長由三個步驟組成 1)帶結(jié)晶的溶質(zhì)經(jīng)擴散穿過晶體表面的一個靜止液層,從溶 液中轉(zhuǎn)移到晶體表面。2)到達晶體表面的溶質(zhì)長入晶面,使 結(jié)晶長大,同時放出結(jié)晶熱。3)放出來的結(jié)晶熱借傳導傳入 溶液中。***步擴散過程中必須有濃度差作為推動力。第二步溶質(zhì)長入晶面的過程中不外乎要使溶質(zhì)分子或離子在空間 晶格上排列而組成有規(guī)則的結(jié)垢。表面反應的過程極為溶質(zhì) 長入晶面的過程中借助另一部分的濃度差作為推動力。如下圖所示:

若用方程式的模型則可表示為:

作為晶體生長的總系數(shù);作為總推動力的總濃度差。因此表面 反應速率很快時結(jié)晶過程由擴散速率控制;擴散速率很高時結(jié)晶過 程由表面反應速率控制。在較高溫度時表面反應速率有較大幅度提 高而擴散速率的增大則有限。
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